徳島大学 教育・研究者情報データベース(EDB)

1. 徳島大学.工学部.化学応用工学科.物質合成化学講座(〜2023年3月31日)

1. 平野 朋広([徳島大学.大学院社会産業理工学研究部.理工学域.応用化学系.物質合成化学分野]/[徳島大学.理工学部.理工学科.応用化学システムコース.物質合成化学講座])

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2. (英) Ishii Satoshi

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3. (英) Kitajima Hiroko

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4. 妹尾 真紀子

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5. 佐藤 恒之

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(英) Hydrogen-bond-assisted stereocontrol in the radical polymerization of N-isopropylacrylamide with primary alkyl phosphate: The effect of the chain length of the straight ester group

(英) The radical polymerizations of N-isopropylacrylamide (NIPAAm) were carried out in toluene at low temperatures in the presence of phosphoric acid esters such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate (TEP), tri-n-propyl phosphate, and tri-n-butyl phosphate (TBP). Syndiotactically rich poly(NIPAAm)s were obtained from -60 to 0 °C, and TEP provided the highest syndiotacticity (racemo dyad = 65%) at -40 °C. On the other hand, lowering the temperature reversed the stereoselectivity of the propagation reaction so that isotactically rich poly(NIPAAm)s were obtained at -80 °C. In particular, TBP exhibited the most isotactic specificity (meso dyad = 57%). Job's plots for NIPAAm TBP mixtures revealed that NIPAAm and TBP formed a 1:1 complex at 0 °C and a predominantly 1:2 complex at -80 °C through a hydrogen-bonding interaction. Therefore, the stereospecificity of NIPAAm polymerization should depend on the stoichiometry of the hydrogen-bond-assisted complex. Thus, the mechanism for this polymerization system was discussed.

(日) N-イソプロピルアクリルアミドのラジカル重合系にリン酸第一級エステルを添加すると，–40℃ではシンジオタクチックリッチポリマーが得られ，–80℃ではイソタクチックリッチポリマーが得られることを見出した．